反滲透技術(shù)因設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單、運(yùn)行維護(hù)方便等特點(diǎn),在苦咸水脫礦、海水淡化、超純水以及廢水回用甚至特殊料液濃縮領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。相較于初期的醋酸纖維素薄膜,以聚酰胺為脫鹽層的反滲透復(fù)合膜具有脫鹽率高、產(chǎn)水量大、耐化學(xué)清洗pH范圍寬等諸多優(yōu)勢(shì)。
經(jīng)過(guò)數(shù)十年的發(fā)展,反滲透復(fù)合膜結(jié)構(gòu)一般分為3層,自下而上分別為無(wú)紡布(厚度約120μm)、聚砜支撐層(厚度約40μm)以及聚酰胺脫鹽層(厚度約0.2μm),
其中只有聚酰胺層是真正的功能層,決定了反滲透膜的脫鹽性能,而聚砜和無(wú)紡布層具有更大的孔徑,主要起到支撐聚酰胺分離層的作用。然而工程經(jīng)驗(yàn)顯示,任何時(shí)刻只要產(chǎn)水壓力高于進(jìn)水或濃水壓力0.03MPa,復(fù)合膜就有可能發(fā)生復(fù)合層之間的剝離,這就是反滲透膜的背壓損壞現(xiàn)象。這種剝離會(huì)使膜表面脫鹽層受到強(qiáng)烈拉伸,進(jìn)而導(dǎo)致膜元件產(chǎn)水水質(zhì)急劇降低,在某些極端情況下甚至不再具備脫鹽能力。
隨著反滲透系統(tǒng)設(shè)計(jì)水平的不斷提升,帶背壓運(yùn)行的系統(tǒng)不斷出現(xiàn),如多段式系統(tǒng)(系統(tǒng)段數(shù)≥3)或單泵推雙級(jí)系統(tǒng)等,前者常常使用一段背壓、三/四段增壓的設(shè)計(jì)方式提高系統(tǒng)回收率以及平衡段間通量,后者則以一級(jí)系統(tǒng)的背壓直接驅(qū)動(dòng)反滲透產(chǎn)水進(jìn)入二級(jí)系統(tǒng)或經(jīng)能量回收進(jìn)入二級(jí)系統(tǒng)。
同時(shí),由于反滲透系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)各部位壓力的劇烈波動(dòng),因而反滲透系統(tǒng)開(kāi)關(guān)機(jī)導(dǎo)致的背壓損壞在反滲透系統(tǒng)故障中出現(xiàn)頻率較高[7]。筆者擬對(duì)反滲透元件的背壓損壞現(xiàn)象、發(fā)生原因以及帶背壓系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)安全性進(jìn)行探討。
1反滲透系統(tǒng)中背壓損壞現(xiàn)象
眾多反滲透系統(tǒng)的現(xiàn)場(chǎng)故障排除經(jīng)驗(yàn)顯示,反滲透膜元件的背壓損壞常率先發(fā)生于系統(tǒng)最后一段的最后一支元件上,更確切的說(shuō),背壓損壞總是最先發(fā)生于反滲透系統(tǒng)各個(gè)膜殼中距離濃水出口最近的元件上。圖2為1個(gè)典型的背壓損壞系統(tǒng)的膜殼探針實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
4個(gè)膜殼分別屬于某電廠平行運(yùn)行的2套反滲透系統(tǒng)的第2段,該系統(tǒng)為7芯裝,使用陶氏化學(xué)FILMTECTMBW30-FR400/34i反滲透膜元件,其中1#、2#膜殼位于背壓損壞系統(tǒng),3#、4#位于正常系統(tǒng)。0號(hào)位置為進(jìn)水端,7號(hào)位置為濃水和產(chǎn)水端,探針從進(jìn)水端插入,由7號(hào)位置逐步向0號(hào)位置移動(dòng),同時(shí)檢測(cè)產(chǎn)水電導(dǎo)率。
由于嚴(yán)重的系統(tǒng)背壓導(dǎo)致膜元件透鹽率急劇變差,甚至前面膜元件的表觀產(chǎn)水電導(dǎo)率也出現(xiàn)了升高,但即便如此,圖2也清晰說(shuō)明背壓率先發(fā)生于多段系統(tǒng)中的最后一段,并視背壓的嚴(yán)重情況,從距離濃水口最近的元件(常常為最后一支元件)向前端延伸。
以某電廠純水車間背壓損壞的BW30-400膜元件為例,進(jìn)行單根膜元件測(cè)試分析。在進(jìn)水NaCl為2000mg/L、進(jìn)水壓力為1.55MPa、回收率為15%的條件下進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果如表1所示。
表1:2支背壓損壞的BW30-400元件標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試數(shù)據(jù)
由表1可知,F(xiàn)5755963和F5755965兩支元件的標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)水量偏大,脫鹽率急劇下降,顯示膜片的脫鹽層受到了破壞。針對(duì)這2只元件分別進(jìn)行單元件探針實(shí)驗(yàn),結(jié)果如圖3所示。
圖3中1號(hào)位置為元件進(jìn)水端,17號(hào)位置為元件濃水端。對(duì)于正常的膜元件,由于膜元件自身的濃縮效應(yīng),從進(jìn)水端到濃水端的產(chǎn)水電導(dǎo)率應(yīng)有輕微上升。然而對(duì)于這2只背壓損壞的元件,則可發(fā)現(xiàn)其產(chǎn)水電導(dǎo)率自進(jìn)水端到濃水端急劇上升,說(shuō)明背壓損壞主要集中于元件的濃水一側(cè),而進(jìn)水端未發(fā)現(xiàn)明顯損壞。
對(duì)背壓損壞的膜元件分別做解剖分析,并在染色之后再解剖分析。結(jié)果表明,膜元件解體后,反滲透膜面仍然保持干凈無(wú)污垢的狀態(tài),說(shuō)明元件并未經(jīng)歷嚴(yán)重的污堵或結(jié)垢。元件濃水端反滲透復(fù)合膜沿膠水線一側(cè)發(fā)生氣泡狀剝離,這是背壓在反滲透膜上最為典型的表現(xiàn)。
這些氣泡雖然在目視條件下保持連續(xù)的膜表面,但其脫鹽層已經(jīng)由于強(qiáng)烈的拉伸而失去脫鹽功能,這在膜元件的染色實(shí)驗(yàn)中得到進(jìn)一步驗(yàn)證。染料大分子透過(guò)反滲透元件進(jìn)入產(chǎn)水,導(dǎo)致產(chǎn)水顯示出淡紅色,并在元件解體之后可見(jiàn)背壓處被染料滲入,說(shuō)明這里的膜片存在物理性損傷。
值得指出的是,反滲透膜的背壓損壞不同于膜的污堵或結(jié)垢等故障。后者可通過(guò)合理的化學(xué)清洗得到一定程度的減輕,膜元件仍有性能恢復(fù)的可能;而背壓損壞是對(duì)膜片本身的物理性損害,一旦發(fā)生則無(wú)法通過(guò)其他手段進(jìn)行挽救,只有更換所有損壞的膜元件才能使系統(tǒng)恢復(fù)。
2反滲透系統(tǒng)背壓損壞的成因分析
2.1系統(tǒng)開(kāi)機(jī)時(shí)的停泵背壓
反滲透系統(tǒng)開(kāi)機(jī)前未開(kāi)啟產(chǎn)水閥門(mén),直接啟動(dòng)高壓泵,這樣操作會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)水流量計(jì)顯示為零,大多數(shù)人遇到這種情況的第一反應(yīng)是直接關(guān)閉高壓泵電源。這種操作是錯(cuò)誤的,直接關(guān)閉高壓泵電源會(huì)導(dǎo)致進(jìn)水壓力迅速歸零,而此時(shí)產(chǎn)水管路內(nèi)的荷壓很高,無(wú)論爆破膜是否發(fā)生爆破,都會(huì)直接導(dǎo)致膜元件的背壓。遇到這種情況的正確做法是先打開(kāi)產(chǎn)水閥就地排放,卸掉產(chǎn)水管路內(nèi)的壓力再關(guān)閉高壓泵。
2.2系統(tǒng)產(chǎn)水止回閥失效導(dǎo)致背壓
在多套反滲透系統(tǒng)共用1個(gè)產(chǎn)水母管向產(chǎn)水箱供水的情況下,個(gè)別系統(tǒng)停機(jī)、其他系統(tǒng)正常運(yùn)行有時(shí)也會(huì)發(fā)生背壓,這種情況往往是停機(jī)系統(tǒng)的產(chǎn)水止回閥失效造成的(例如停機(jī)后閥芯卡在法蘭墊片上沒(méi)有落下)。
因?yàn)闊o(wú)法預(yù)知止回閥何時(shí)失效,這種情況發(fā)生時(shí)一般都比較隱蔽。一個(gè)典型例子是,某次探針測(cè)試時(shí)打開(kāi)1個(gè)壓力容器端蓋的堵頭,雖然該套系統(tǒng)的進(jìn)水閥門(mén)已經(jīng)完全關(guān)閉,但從拆開(kāi)的端蓋堵頭處一直往外噴水,后查明是該套系統(tǒng)的產(chǎn)水止回閥失效,其他系統(tǒng)的產(chǎn)水通過(guò)產(chǎn)水母管倒流回該停機(jī)系統(tǒng)的產(chǎn)水管路。此時(shí)的產(chǎn)水側(cè)壓力雖然不足以使爆破膜發(fā)生爆裂,但足夠造成膜元件的背壓。
2.3單泵推雙級(jí)系統(tǒng)的停機(jī)背壓
顧名思義,雙級(jí)反滲透系統(tǒng)只有1個(gè)高壓泵,設(shè)置在一級(jí)系統(tǒng)進(jìn)水處,一級(jí)系統(tǒng)產(chǎn)水管直接作為二級(jí)系統(tǒng)進(jìn)水管,管路中間無(wú)水箱和二級(jí)高壓泵。此種系統(tǒng)的步序設(shè)計(jì)需要仔細(xì)斟酌,一級(jí)產(chǎn)水管處(即二級(jí)進(jìn)水管)荷壓一般在0.4~0.8MPa,若沒(méi)有卸壓而直接關(guān)閉高壓泵電源則會(huì)直接造成一級(jí)系統(tǒng)膜元件的背壓。為保護(hù)膜元件,這種設(shè)計(jì)一般需在一級(jí)產(chǎn)水管處增加1個(gè)三通,額外接1個(gè)產(chǎn)水排放閥,停機(jī)時(shí)首先打開(kāi)產(chǎn)水排放閥,再關(guān)閉高壓泵的電源。
2.4產(chǎn)水水箱位置過(guò)高導(dǎo)致背壓
產(chǎn)水箱位置太高造成產(chǎn)水管到產(chǎn)水箱的液位差太高,因而反滲透系統(tǒng)需要在運(yùn)行時(shí)維持較高的產(chǎn)水背壓驅(qū)使產(chǎn)水進(jìn)入產(chǎn)水水箱。如果同時(shí)發(fā)生產(chǎn)水止回閥失效或裝反的現(xiàn)象,在系統(tǒng)停機(jī)時(shí)也容易造成膜元件的背壓。
2.5化學(xué)清洗時(shí)的背壓損壞
由于設(shè)計(jì)系統(tǒng)時(shí)未設(shè)置產(chǎn)水清洗回流管路,在系統(tǒng)化學(xué)清洗時(shí)運(yùn)行人員沒(méi)有打開(kāi)產(chǎn)水閥,造成產(chǎn)水側(cè)荷壓,化學(xué)清洗結(jié)束后直接關(guān)閉清洗泵也會(huì)造成背壓。
2.6偽造爆破膜導(dǎo)致背壓
部分水處理設(shè)備的運(yùn)行部門(mén)為節(jié)約資金或防止爆破膜頻繁爆裂影響生產(chǎn),直接用膠墊或金屬薄片加工成爆破膜也可能導(dǎo)致背壓。例如某電廠水處理車間直接用金屬片替代爆破膜,結(jié)果發(fā)現(xiàn)金屬片已經(jīng)受壓變形,但由于金屬材料無(wú)法破裂并及時(shí)釋放產(chǎn)水壓力,爆破膜應(yīng)有的保護(hù)作用未能發(fā)揮,該產(chǎn)水背壓最終導(dǎo)致了反滲透系統(tǒng)的背壓損壞。
3帶背壓運(yùn)行反滲透系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)實(shí)驗(yàn)
綜上,隨著反滲透系統(tǒng)設(shè)計(jì)水平的不斷提高,帶背壓運(yùn)行的反滲透系統(tǒng)逐步出現(xiàn)。然而,盡管平穩(wěn)運(yùn)行時(shí)能夠始終維持濃水側(cè)壓力大于產(chǎn)水側(cè)壓力,并確保反滲透膜不會(huì)被背壓損壞,但這種系統(tǒng)開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程中所導(dǎo)致的劇烈壓力變化及其對(duì)反滲透膜潛在的背壓損壞卻鮮有研究報(bào)道。
筆者在帶背壓運(yùn)行的反滲透系統(tǒng)研究中采用了單段式7芯裝膜殼系統(tǒng),膜殼內(nèi)安裝陶氏化學(xué)FILMTECTMBW30-365IG反滲透元件,并用電動(dòng)閥門(mén)對(duì)進(jìn)水流路進(jìn)行開(kāi)閉控制,其開(kāi)啟/關(guān)閉周期為20s,以模擬反滲透系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程。
系統(tǒng)的濃水和產(chǎn)水管路均設(shè)置了動(dòng)作良好的止回閥以保證流向正確。為了能夠細(xì)微觀察開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程中的壓力和流量變化,筆者對(duì)PLC控制程序進(jìn)行了修正,使其數(shù)據(jù)采集頻率提高到每秒鐘采集1次,并由上位機(jī)進(jìn)行實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)記錄。PLC模塊為SiemensS7系列,電磁流量計(jì)、渦街流量計(jì)、壓力變送器、電導(dǎo)率儀等購(gòu)自EndressHauser(中國(guó))自動(dòng)化有限公司。
該系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程分別在背壓為0.15、0.25、0.37、0.45、0.5MPa時(shí)完成測(cè)試,具體而言,是在恒定的高壓泵頻率和進(jìn)水壓力下,以帶壓?jiǎn)?dòng)/帶壓停機(jī)方式進(jìn)行系統(tǒng)的開(kāi)關(guān)機(jī)實(shí)驗(yàn)。為節(jié)省篇幅,這里只給出了背壓為0.5MPa時(shí)的壓力和流量變化,如圖4所示。
圖4背壓為0.5MPa時(shí)的系統(tǒng)壓力(a)及流量(b)變化情況
由圖4(a)可知,系統(tǒng)關(guān)機(jī)時(shí)產(chǎn)水壓力的下降速度要快于濃水壓力的下降速度,從而維持膜元件的濃水側(cè)壓力始終大于產(chǎn)水側(cè)壓力,也保證了膜元件的安全運(yùn)行。同理亦可發(fā)現(xiàn),盡管系統(tǒng)開(kāi)機(jī)時(shí)的壓力變化比關(guān)機(jī)時(shí)的壓力變化更為迅速,但濃水壓力的上升速度依然快于產(chǎn)水壓力的上升速度,說(shuō)明系統(tǒng)仍然安全。
在工程實(shí)踐上,一般都會(huì)采用爆破膜來(lái)防止背壓對(duì)反滲透系統(tǒng)造成危害。然而工程施工中極少有人對(duì)爆破膜的爆破壓力進(jìn)行理論計(jì)算。常見(jiàn)的爆破壓力為0.1~0.35MPa,而產(chǎn)水側(cè)壓力超過(guò)濃水側(cè)壓力0.03MPa即可能造成反滲透膜元件的背壓。
同時(shí),由于影響產(chǎn)水和濃水側(cè)壓力的因素較多,如管路走向、管路上止回閥的種類和數(shù)量以及反滲透機(jī)組子母管排布方式等,均會(huì)影響到管路壓力的總損失,因而對(duì)于高背壓運(yùn)行的反滲透系統(tǒng),筆者仍建議在工程設(shè)計(jì)之初進(jìn)行充分論證或中試實(shí)驗(yàn),盡可能做到管路設(shè)計(jì)簡(jiǎn)潔、低壓損。
圖4(b)給出了系統(tǒng)開(kāi)關(guān)機(jī)過(guò)程的流量變化。與壓力不同,產(chǎn)水流量的下降速度比濃水流量的下降速度更慢,在關(guān)機(jī)后期會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)水流量大于濃水流量的現(xiàn)象。這是由于流量計(jì)的類型不同,在濃水側(cè)可以采用電磁流量計(jì)進(jìn)行流量檢測(cè),而產(chǎn)水側(cè)由于反滲透產(chǎn)水電導(dǎo)率非常低,只能采用渦街流量計(jì)。前者測(cè)量的是感應(yīng)電動(dòng)勢(shì),其濾波算法主要目的是去除背景的噪聲信號(hào),而后者測(cè)量的是漩渦發(fā)生頻率。由于漩渦發(fā)生頻率是一個(gè)與時(shí)間相關(guān)的物理量,因此在常規(guī)的時(shí)間常數(shù)設(shè)定下,其渦街流量計(jì)的變化速度要比電磁流量計(jì)更平穩(wěn)。
另外,多次帶背壓開(kāi)停機(jī)實(shí)驗(yàn)前后的反滲透元件性能如表2所示。
表2背壓實(shí)驗(yàn)前后反滲透系統(tǒng)性能對(duì)比
由于反滲透系統(tǒng)工況如進(jìn)水壓力、進(jìn)水電導(dǎo)率、進(jìn)水溫度等在不斷變化,因此表2以標(biāo)準(zhǔn)化之后的產(chǎn)水量和脫鹽率進(jìn)行比較??梢园l(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)多次開(kāi)停機(jī)之后,系統(tǒng)性能并未出現(xiàn)明顯變化,說(shuō)明反滲透膜片的透水能力和脫鹽能力均未受到背壓實(shí)驗(yàn)的影響。
4結(jié)論
由于反滲透復(fù)合膜特殊的膜片構(gòu)造,產(chǎn)水側(cè)壓力高于濃水側(cè)壓力一定程度即可造成反滲透膜的背壓損壞。反滲透膜元件的背壓損傷是反滲透系統(tǒng)的常見(jiàn)故障,一經(jīng)發(fā)生則無(wú)任何修復(fù)可能,只能對(duì)元件進(jìn)行更換。對(duì)反滲透膜元件背壓損傷的位置及背壓對(duì)膜片的破壞進(jìn)行深入分析,指出膜元件的背壓一般率先發(fā)生于系統(tǒng)內(nèi)最接近濃水出口的元件,并在膜面上以靠近膠水線的氣泡形態(tài)出現(xiàn)。
背壓主要?dú)w因于反滲透系統(tǒng)不合理的設(shè)計(jì)和運(yùn)行因素,如停機(jī)步序不合理、系統(tǒng)部件失效等。依托PLC改造后的系統(tǒng)對(duì)不同背壓下工作的反滲透系統(tǒng)帶壓開(kāi)停機(jī)過(guò)程進(jìn)行模擬,結(jié)果顯示,在背壓為0.15~0.5MPa的區(qū)間內(nèi),各次開(kāi)停機(jī)過(guò)程均有良好的可重復(fù)性,整個(gè)過(guò)程中濃水壓力始終高于產(chǎn)水壓力,由此判斷背壓損壞不會(huì)發(fā)生。在實(shí)際工程設(shè)計(jì)中,需要相關(guān)設(shè)計(jì)人員對(duì)高背壓反滲透系統(tǒng)的特殊性給予足夠重視,確保系統(tǒng)安全、可靠地帶背壓運(yùn)行。